Larraín es un abogado graduado con honores en la Universidad Católica de Chil y Master en Derecho, London School of Economics and Political Science. Su actividad profesional comenzó en la Universidad Católica de Chile, como Profesor de Derecho, vicerrector y profesor representante en su Consejo Superior. Fue miembro de la Comisión Presidencial sobre la Educación Superior y Director Ejecutivo de Fundación Andes (1987-1991). Larraín también colaboró con el Diario El Mercurio como editorialista y columnista (1984-1993). Es autor de ensayos y libros sobre diferentes temas: Educación, Derecho y Política. Se incorporó a la política en junio de 1991 como miembro del Partido Unión Demócrata Independiente (UDI). Desde 1994, Larraín ha sido elegido como senador de la Región del Maule, reelegido para un segundo mandato en 2002 y por un tercero a partir de 2010. Larraín ha sido nominado como “el mejor senador” (2002, 2005, 2007), el presidente de su partido (2006-2008) y Presidente del Senado (2004-2005). Hoy es presidente de dos comisiones del Senado: Asuntos Exteriores y de Ética y Transparencia.